1、从高浓度硫酸溶液中萃取回收镓、锗的研究
提出用合成的HBL101(5,8-二乙基-7-羟基-十二烷-6-酮肟)和HBL121(对特辛基苯基磷酸酯)直接从锌置换渣的高浓度硫酸溶液中萃取回收镓、锗的新工艺。实验研究HBL101、HBL121的制备、分析及萃取性能；并考察HBL101、HBL121从高浓度硫酸浸出液中直接萃取锗、镓工艺各过程条件参数的影响,设计萃取、反萃方案,绘制萃取与反萃平衡等温线,并用分液漏斗模拟逆流萃取、反萃过程。实验表明HBL101在高浓度硫酸度下对锗有较好的选择性,仅共萃少量的Cu2+,而其他杂质离子Fe3+、Zn2+、Ga3+基本不萃取。负载有机相先后用150g.L-1NaOH溶液和200g.L-1H2SO4溶液可分别选择性反萃锗和铜；萃锗后料液用HBL121萃取镓,HBL121在高浓度硫酸度下可直接萃镓,但共萃大量的Fe3+,其他杂质离子基本不萃取
2、从浸锌渣还原铁粉中回收镓锗的工艺及机理
从不同资源来源中回收镓锗的方法，通过酸浸法、锈蚀法、NaOH—NaClO一步法、钠化焙烧—碱浸法处理铁粉的对比研究，发现钠化焙烧—碱浸法是较为合适的工艺。对钠化焙烧—碱浸法从浸锌渣还原铁粉中提取镓锗进行了系统研究。钠化焙烧过程研究表明：在碳酸钠配比为铁粉质量的150％，采用球磨混合处理原料，在焙烧温度1080℃，焙烧时间60min，缓慢冷却钠化焙砂，将得到较高的镓锗浸出率。钠化焙砂浸出过程研究表明：高压浸出条件下，浸出温度为135℃、浸出时间为60min、NaOH浓度为9.09％、液固比为12时镓锗浸出率分别达到91.30％、90.96％。在105～135℃范围内，浸出过程受外扩散控制，镓锗浸出遵循外扩散动力学模型
1-(1-x)(1／3)=K(t／r) x—镓(锗)浸出率，％；t—浸
3、从硫酸锌溶液中萃取回收锗的研究
用萃取法从锌置换渣的酸浸液中提取锗,对P_(204)+YW100协萃体系和N_(235)+YW100协萃体系的萃锗机理、萃取条件和反萃剂的选择、反萃过程的各种影响因素进行了研究,并探讨了从富锗反萃液中制取锗精矿的方法;深入地考察了萃取剂YW100在水溶液中的稳定性,并选用高效反萃剂(AN)组合成新的萃锗工艺进行了综合试验。试验数据表明:P_(204)+YW100协萃体系具有显著的正协萃效应,该体系适合在PH≤0.5的高酸度水溶液中萃锗。采用10%P_(204)+1.25%YW100+煤油作有机相,在相比为O/A=1/4时,室温下对工业原料液萃取5分钟,锗的萃取率可达96%。HF、NaOH、NH_4OH和代号为AN等多种试剂都可以作为负锗有机相的反萃剂。从反萃率和对后续工序的适应性及对有机相的适应性来考虑,选用AN作反萃剂能获得最佳效果。采用浓度为27g/L的AN反萃剂,在相
4、从锌浸出渣中回收镓锗的研究
在湿法炼锌焙烧过程中,部分锌与铁形成了低酸难以溶解的铁酸锌(ZnO·Fe2O3),锌精矿中的镓和锗等稀散金属,当在氧化焙烧时,绝大部分(约大于94%)以类质同象形式进入铁酸锌的晶格中,形成诸如Zn(Fe,
Ge)2O4一类的铁酸盐固溶体。为了有效回收湿法炼锌浸出渣中的稀散元素镓和锗,本文提出了锌浸出渣还原浸出—石灰中和富集镓锗—萃取的综合回收锌浸出渣中镓和锗的新工艺。该工艺从锌浸出渣中提取镓和锗,具有流程短,对原料的适应性强,工艺条件易于控制,生产成本低,镓和锗产品质量稳定的优点。本文以锌浸出渣为研究对象,进行了从锌浸出渣中回收镓锗的系统研究,得到如下结论：(1)锌浸出渣的主
5、从冶锌工业废渣中综合回收镓、铟、锗的研究
本文对稀散金属元素镓铟锗的分布、在高科技领域的主要应用作了扼要的介绍，分析比较了国内外从锌渣中回收镓、铟、锗的方法、工艺及研究进展。针对冶锌工业废渣中回收镓铟锗的具体困难：全萃法有机相有毒、易燃、损失较大，生产成本较高，单宁沉淀锗回收率低，其颜色影响锌、镉的利用等不足。提出了一种从锌渣中综合回收镓、铟、锗的新技术与新工艺，能够低成本、高效率地从锌渣中回收稀散金属镓、铟、锗，且不影响七水硫酸锌的产品质量。本文解决了从锌渣酸浸液中萃取铟的两个重要技术难题，一是萃取铟时，不影响镓与锗的回收，二是在锌渣浸取液中有铁、镉、铜等金属离子存
6、褐煤中提取锗的工艺研究
以探索煤中锗的高效提取方法.首先,对所取煤样进行了浮选实验,从磨矿细度、矿浆浓度与药剂制度等方面进行了初步的对比研究,发现煤中锗有一定的富集效果.由于现有的实验条件及时间所限,煤中锗回收率较低,但浮选法使煤中锗富集的思路对于降低水冶法提取煤中锗的成本研究具有重要的意义.其次,进行了低温缓慢氧化焙烧的实验研究,褐煤经低温缓慢氧化焙烧,使煤中95％以上的锗固定富着于煤灰中.第三,进行了盐酸浸出蒸馏提锗的工艺条件优化实验研究,确定了常温常压下盐酸浸出蒸馏提取煤中锗的工艺优化条件:液固比5,盐酸浸出浓度7mol/L,浸出时间90min,蒸馏提取时间10min,加入氧化剂MnO2.对浸渣化验分析,锗回收率
7、浸锌渣中锗的综合回收基础研究
对金属锗在高科技领域的应用做了简要评述,概括分析了国内外从锌浸出渣中回收金属锗的方法及工艺进展情况。针对锌浸出渣中回收锗的困难,结合现场生产条件,提出了“两段热酸浸出—锌精矿还原—溶剂萃取”的原则流程,进行了工艺试验研究,并且从浸出热力学和动力学方面对锌浸出渣中锗的浸出过程进行了理论分析。从酸浸液中溶剂萃取提取锗的过程中,对P204-TBP-磺化煤油萃取体系的萃取机理、萃取条件、萃取级数及反萃取条件和级数进行了探讨研究。热酸浸出结果表明,浸锌渣中锗的浸出率主要受硫酸用量、反应温度和反应时间的影响,随硫酸用量的增加,反应温度的升高和反应时间的延长,金属锗的浸出率提高；搅拌速度和液固比等因素对浸出过程也有一定影响。浸出的最佳工艺条件为
8、铅锌硫化矿中锗的回收利用
阐述了真空富集—Na_2CO_3焙烧—氯化蒸馏—GeCl_4水解法从国内某厂硬锌中提取锗的试验研究过程,重点研究了真空富集锗及氯化蒸馏制取GeC_4这两套工序,同时为切合当今环保要求,对氯化蒸馏过程中残液、废水、废渣的处理亦做了探讨,而对Na_2CO_3焙烧、GeCl_4水解这两套已为国内外厂家采用、工艺成熟的工序,仅做了验证试验。真空蒸馏富集锗的试验是在真空度恒定为66～106Pa的情况下进行的,主要考察的蒸馏温度和蒸馏时间对锗的直收率和回收率的影响。试验结果表明,存温度1010℃时恒温40～100分钟,总耗时275～445分钟条件下,锗富集于真空炉炉渣中,其品位为2.87～4.12%,锗的直收率达97.26～94.09%,锗的回收率接近100%,锗的富集比为10.63～15.26%,同时冷凝合金经进一步处理后可
9、锌粉置换渣中镓锗浸出的研究
国内某铅锌矿产出的硫化锌精矿中镓、锗含量较高,采用高酸氧压浸出工艺对其进行处理,镓、锗进入浸出液中,然后用锌粉对其进行置换,产出镓、锗含量均分别达0.2%-0.4%的锌粉置换渣。以硫酸为浸出剂浸出锌粉置换渣,回收镓、锗及其他有价元素。由于以下两方面的原因,导致镓、锗浸出率偏低：一是锌粉置换渣中镓、锗物相复杂,呈单质、氧化物、硫化物和含氧酸盐等多种形态存在；第二,锌粉置换渣还含有较高含量的Zn、Cu、Fe、Si和Pb等成分,会对镓、锗浸出产生诸多方面的不利影响。针对锌粉置换渣中镓、锗的浸出开展研究,以期通过理论分析和试验,明确镓、锗难以浸出的原因,改进浸出工艺及其技术条件,实现锌粉置换渣中镓、锗的高效浸出。总结了镓、锗浸出的相关文献；对锌粉置换渣进行了
10、CN200610036729-提取镓、铟、锗酸性废水综合处理新技术
11、CN200610048817-湿法从铬-锗合金废料中回收锗
12、CN200610048818-湿法从锗废料中回收锗
13、CN200610143344-一种超声波助酸性弱氧化法从含锗煤中提取锗的技术
14、CN200710066411-一种含锗物料加压浸出提取锗的工艺方法
15、CN200710303848-一种从褐煤中提取锗的方法
16、CN200810022963-从锗蒸馏废酸中回收铟的碱化方法
17、CN200810022964-从锗蒸馏废酸中回收铟的还原调酸方法
18、CN200810022965-从锗蒸馏废酸中回收铟的硫酸浸出方法
19、CN200810022966-从锗蒸馏废酸中回收铟的浓缩方法
20、CN200810022967-从锗蒸馏废酸中回收铟的洗涤方法
21、CN200810022968-从锗蒸馏废酸中回收铟的方法
22、CN200810058925-一种从氯化蒸馏渣中提取锗的方法
23、CN200810233658-火法从褐煤中提取锗的方法
24、CN200810233659-从粉煤灰中二次提取镓和锗的方法
25、CN200910011650-铝硬锌真空蒸馏生产锌粉、回收稀散金属铟和锗的方法
26、CN200910029156-从碱性污渣中回收铟锗的方法
27、CN200910038823-含砷铟锗低品位物料的硫化及还原氧化富集方法
28、CN200910044512-锗生产废液的多金属回收处理工艺
29、CN200910094741-一种从提锗煤渣中湿法回收铀的方法
30、CN200910184772-从低锗煤尘中湿法富集锗精矿的一种方法
31、CN201010102206-塔拉单宁锗提取剂的制备与方法
32、CN201010107452-一种从锌渣中回收锗的方法
33、CN201010116251-从高杂质低品位的复杂氧化锌粉中提取锗的方法
34、CN201010143613-虫草多糖锗的生产制备方法及其应用
35、CN201010169155-全湿法提取火法冶炼坩埚渣中铟、锗的方法
36、CN201010169188-一步法从含铟、锗物料中富集回收铟、锗的方法
37、CN201010191424-一种有机锗废液中锗的回收方法
38、CN201010198111-综合回收水解母液和洗水中锗的工艺方法
39、CN201010198117-一种新型提纯四氯化锗的萃取工艺方法
40、CN201010250820-湿法从粉煤灰中回收锗的方法
41、CN201010509277-直接浸出低品位含锗氧化铅锌矿的方法
42、CN201010521295-利用钛百粉厂的废酸提取锗、铟的工艺
43、CN201010554577-湿法从硅-锗合金中回收锗的方法
44、CN201010557598-一种从锗废渣中回收锗的方法
45、CN201110021011-一种从湿法炼锌系统中富集锗的方法
46、CN201110025386-太阳能电池用锗衬底片加工废液处理工艺
47、CN201110025587-一种降低含锗原料氯化蒸馏时盐酸消耗的工艺方法
48、CN201110049048-从含锗物料中湿法综合回收各种有价金属的方法
49、CN201110103938-一种从含锗烟尘中回收锗的方法
50、CN201110103947-一种从提锗残渣中回收锗的方法
51、CN201110132142-一种锗烷生产系统尾气的处理方法
52、CN201110184469-一种钢液锗合金化的方法
53、CN201110228748-废旧掺锗光纤中锗回收方法
54、CN201110254663-废旧二极管中锗、镓、铟、硒的回收方法
55、CN201110294835-一种从锗烟尘中微波预处理回收锗的方法
56、CN201110294901-一种从锗烟尘中微波加热碱熔回收锗的方法
57、CN201110347031-一种从锗精矿中回收铟锗的工艺方法
58、CN201110347035-一种从铟精矿中回收铟锗等有价金属的工艺方法
59、CN201110347071-一种从铅锌烟尘中综合回收铟锗等有价金属的工艺方法
60、CN201110438455-氧化锗分离提取方法
61、CN201210009187-从废旧薄膜太阳能电池中回收镓、铟、锗的方法
62、CN201210043068-含锗铟锌高铁硅锰物料中提取分离锗、铟、锌的方法
63、CN201210048506-一种从锌冶炼渣中提取镓锗的方法
64、CN201210074234-一种从含镓锗精矿中回收镓的工艺方法
65、CN201210089991-络合沉锗剂及其在含锗矿液中富集锗的应用
66、CN201210112399-从硫化锌精矿直接浸出锌及回收镓锗铟的方法
67、CN201210141531-一种从含锗废弃元件中提取锗的方法
68、CN201210169617-一种光纤废料回收锗工艺中硅的资源化方法
69、CN201210198150-一种从锌浸渣中回收铟和锗的方法
70、CN201210198153-一种从含高铁高铟的锌焙砂中综合回收铁、锗的方法
71、CN201210235357-一种从含锗煤烟尘提锗后残液中回收镓和锗的方法
72、CN201210235361-一种从提锗残渣中回收镓和锗的方法
73、CN201210306079-一种从冶炼铅锌工艺中产生的含锗物料中回收锗及铟的方法
74、CN201210330359-一种从锌蒸馏残渣中回收锗的方法
75、CN201210330375-一种从锗精矿提锗后的氯化蒸馏残液中萃取回收铟的方法
76、CN201210541303-低质低品位含锗粉状褐煤在链条炉中挥发富集提取锗精矿的方法
77、CN201210557216-一种灵芝菌丝体多糖锗的提取方法
78、CN201210595466-一种去除污水中锗的方法
79、CN201310070847-一种从含锗烟尘中回收锗的方法
80、CN201310132568-锌粉置换法从含锗浸出液中制备锗精矿的方法
81、CN201310194085-纳米硒锗元素维生素松树系列强身壮阳多鞭药酒
82、CN201310204054-富硒锗铬元素维生素螺旋藻保健米粉
83、CN201310232420-一种从含镓和锗的高酸浸出液中选择性萃取镓和锗的方法
84、CN201310244240-一种锗纳米管的制备方法
85、CN201310288036-富硒锗螺旋藻酵素酸乳
86、CN201310288038-富硒锗螺旋藻酵素酮聚酶稻米
87、CN201310288039-富硒锗天然绿色环保酵素农作物碱渣营养基肥
88、CN201310288040-富硒锗酵素酮聚酶的菜豆油
89、CN201310307880-从提锗煤渣和提锗酸渣中二次回收锗的工艺方法
90、CN201310348960-低氟高硒锗保健茶叶
91、CN201310348998-高硒锗防癌大蒜油
92、CN201310364608-一种富锗磨砂精油皂
93、CN201310379495-一种含锗单质颗粒污水的循环净化回收方法
94、CN201310468825-从复杂含锗镓的冶炼渣或矿石中选择性浸出锗镓的方法
95、CN201310609758-一种从含锗玻璃中回收锗的方法
96、CN201310706692-从铟冶炼系统萃余液中富集回收镓锗的方法
97、CN201310721091-一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法
98、CN201310730941-一种从髙硅原料中提取锗方法
99、CN201410023369-一种从锗酸铋晶体加工废料中回收锗和铋的方法
100、CN201410055987-一种从含锗多金属物料中回收锗的方法
101、CN201410112299-富硒锗螺旋藻灵芝谷物蔬菜天然饮料
102、CN201410112300-高硒锗灵芝人参排毒增氧健体饮料
103、CN201410112321-富硒锗元素中药益寿地瓜米粉
104、CN201410112322-富硒锗灵芝酵素酒
105、CN201410112324-高硒锗酵素酶饮料
106、CN201410115811-一种用TiOsub2sub·nHsub2subO从含锗酸性溶液中提取锗的方法
107、CN201410200745-一种从含锗物料中回收锗的方法
108、CN201410226815-从含锗光纤废料中回收锗的方法
109、CN201410227209-从锗硅合金废料中回收锗的方法
110、CN201410272647-一种从锗硅原料中提取锗的方法
111、CN201410283042-一种从含锗反萃碱液中提取锗精矿的方法
112、CN201410361508-一种从精馏四氯化锗产生的尾气中回收锗的方法
113、CN201410409018-一种灵芝菌丝体多糖锗的提取方法
114、CN201410432902-一种铟锗提炼的前处理工艺
115、CN201410433213-一种降低铟锗提取过程中砷毒性的方法
116、CN201410458820-一种富锗桑黄发酵产物的制备方法
117、CN201410654168-一种从硫酸铅渣中提取金属铅、银、锌、铟和锗的方法
118、CN201410711141-真空富集回收低品位褐煤锗精矿中锗的方法
119、CN201410773418-一种电解锌液回收锗后的处理方法
120、CN201410839448-一种高效回收锗的方法
121、CN201510155467-一种从含锗氟硅酸溶液中反萃取锗方法
122、CN201510207970-一种含锗粉尘电弧炉高温火法二次富集方法
123、CN201510226950-热还原挥发富集低品位锗精矿中锗的方法
124、CN201510226973-锗矿热还原挥发提取锗的方法
125、CN201510252532-电炉锗渣中回收锗的工艺
126、CN201510252678-利用锗渣提取稀散金属铟和锗的方法
127、CN201510252842-含锗烟尘中提取锗的方法
128、CN201510253492-一种从煤中提取锗的方法
129、CN201510299886-一种回收金属锗装置及金属锗回收方法
130、CN201510340112-一种从锌置换渣硫酸浸出液中选择性萃取回收镓锗铟的方法
131、CN201510354223-一种回收褐煤烟尘中锗的方法
132、CN201510530859-一种飞灰二次燃烧系统及提高飞灰锗品位的方法
133、CN201510613978-培育一种高硒锗防癌大蒜油的营养基肥
134、CN201510691891-提高火法冶炼回收率的洗选锗矿方法
135、CN201510710782-一种焙烧法从原煤中提取锗的方法
136、CN201510741534-一种混合氧化剂及其利用该混合氧化剂从硬锌中浸渣中回收锗的方法
137、CN201510777985-培育一种低氟高硒锗保健茶叶的肥粉
138、CN201510832023-一种四氯化锗生产用金属回收装置
139、CN201511014055-一种用树脂从锌粉置换镓锗渣中回收镓锗的方法
140、CN201610106053-一种锗油雾回收系统及其工艺
141、CN201610212115-一种从高硅低锗、低铟氧化锌烟尘中回收有价金属的方法
142、CN201610339560-一种金属氧化物沉锗的方法
143、CN201610388498-氟化焙烧法提取低品位锗精矿中锗的方法
144、CN201610516517-一种从含镓和锗的草酸盐溶液中回收镓和锗的方法
145、CN201610559495-一种从含锗溶液中富集回收锗的方法
146、CN201610562130-一种用于培育高硒锗红黑薯的肥粉
147、CN201610606563-从含锗合金中提取有价金属的方法
148、CN201610680415-一种利用电感耦合等离子体质谱法测定面料锗含量的方法
149、CN201610702116-一种利用锗蒸馏废酸生产工业无水球状氯化钙的方法
150、CN201610713310-一种回收含锗废液中锗的方法
151、CN201610715681-一种回收含锗物料中锗的方法
152、CN201610818650-从含油锗废料中回收锗的方法
153、CN201610839787-一种锗晶片研磨废水中锗的回收方法
154、CN201610873156-从蒸馏残酸中回收锗的方法
155、CN201611029223-一种从低浓度含锗废液中回收锗的工艺方法
156、CN201611037973-一种富锗灵芝冬虫夏草酒的制备方法
157、CN201611245407-含锗铜烟灰综合回收工艺
158、CN201710021431-含锗白合金综合回收锗、钴、铜、铁工艺
159、CN201710025733-一种从冶锌置换渣中提取锗的方法
160、CN201710034982-一种壳聚糖柿子单宁复合材料及其制备方法和在回收锗中的应用
161、CN201710041422-一种硫酸锌溶液中萃锗除氯的方法
162、CN201710047580-粉煤灰还原熔炼富集锗的方法
163、CN201710086811-一种从高硅高铁低品位含锗物料中提取锗的方法
164、CN201710087380-从氧化锌烟尘中回收锌、铜以及锗的方法
165、CN201710131082-从含锗含氟腐蚀液中回收锗的工艺方法
166、CN201710148882-一种湿法炼锌高锗原料及亚硫酸钙废渣的综合处理方法
167、CN201710148883-一种高铁低锗氧化锌焙砂和亚硫酸锌的综合处理回收有价金属的方法
168、CN201710165262-培育富硒锗保健大米的螺旋藻肥粉
169、CN201710220635-一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用
170、CN201710234873-一种回收含锗物料中锗的方法
171、CN201710234874-一种回收含锗废液中锗的方法
172、CN201710379527-一种综合利用含铁物料和含锗褐煤的系统和方法
173、CN201710380083-一种处理含锗褐煤和铜尾渣的系统和方法
174、CN201710472937-一种从次氧化锌粉中综合回收锌、锗、铅、银的方法
175、CN201710706851-一种锌冶炼含锗反萃液碱回收工艺
176、CN201710851019-一种锗真空蒸馏渣回收铟锗的方法
177、CN201710851232-一种高效回收锗的方法
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